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离子的类型和化学键惰性(图)

浏览量: 324发布时间:2015-05-23
导读: 1)原子或离子半径类质同象替代的原子或离子半径,应与被替代的原子或离子半径相近,尤其是在电价和离子类型相同的情况下,类质同象替代能力随着半径差别的增大而减小,当异价类质同象替代时,替代能力取决于电荷的平衡,而离子半径大小的限制处于次要地位。 2)总电价平衡在类质同象替代过程中,必须保持总电价平衡,在此前提下,可以是同价离子替代,也可以是不等价离子之间的
1)原子或离子半径类质同象替代的原子或离子半径,应与被替代的原子或离子半径相近,尤其是在电价和离子类型相同的情况下,类质同象替代能力随着半径差别的增大而减小,当异价类质同象替代时,替代能力取决于电荷的平衡,而离子半径大小的限制处于次要地位。
    2)总电价平衡在类质同象替代过程中,必须保持总电价平衡,在此前提下,可以是同价离子替代,也可以是不等价离子之间的替代,如: 3Fe2一2Al3、Fe2+Ti4一2Al3。
    3)离子类型和化学键惰性气体型离子在化合物中一般为离子键结合,而铜型离子与其他元素则以共价键结合为主,它们之间一般难以相互替代,如Cu2+和Hg2的半径接近,分别为O.100nm和0.102nm,电价也相等。但它们不能形成类质同象替代。
离子的类型和化学键惰性(图)_1
    复杂化合物中除了离子键,还有共价键。如硅酸盐类质同象时常涉及替换部分键的特征,si与Al替换。两者半径差为47%。从晶格参数超过l 5%的几倍来看,离子类质同象替换不可能。A1+与si 共价键特征明显不同,四面体时Al与Si不成类质同象。但是Al3与氧形成共价键,呈A1+,这种情况完全类似于共价键Si++,在链状硅酸盐中,这种情 况下Al-O平均原子间距等于O.17nm,而Si-O为0.16nm,距离差近于6%,所以Al与Si能类质同象置换。
    4)配位数配位数对类质同象置换有很大影响。Al受配位数的变化影响类质同象置换能力的例子是: Al3为六次配位数时被Fe3+、Cr3+替换如蓝宝石和红宝石。而为四次配位时则代替Si4+另外,Na与K虽然离子半径差别超过35%,但它们能在其配位数为8的奇石中相互代替。而云母中K的配位数为12,钾被钠代替的现象几乎不发生。
    5)温压条件温度是外界条件对类质同象影响最大的因素,高温有利于类质同象替代,而低温则将限制类质同象的范围并促使离熔,因此低温条件下形成的宝石矿物成份较为纯净;高压不利于类质同象替代,压力对类质同象的影响方式和影响程度的研究还不深入。
    6)一种宝石矿物,其化学组份之间有一定的量比关系,当介质溶液中,某一组份不足时,这与之相似组份就以类质同象的方式混入晶格中,同时,微量元素在介质溶液中浓度大,易于形成类质同象。
    类质同象的类型一般根据两种组份之间替代程度把类质同象分为完全类质同象和不完全类质同象两类。
离子的类型和化学键惰性(图)_2
    完全类质同象是指两种组份能以任意比例进行替代而形成类质同象系列,即一种组份可以全部替代原有的组份,并可形成一个成分连续变化的系列,如镁橄榄石一铁橄榄石完全类质同象系列、高温下的钾长石一钠长石完全类质同象系列(又称碱性长石或钾钠长石系列)。
    不完全类质同象是指两种组份之间只能在某一有限范围内进行替代,即以各种不同比例进行替代,一般而言,替代的比例很低,尤其是宝石中的微量元素的类质同象替代,碧玺中不同元素之间的替代等。
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